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高盐水解决方案预处理方式有哪些?
日期:2020-03-20   来源:合肥小牛轻工机械有限公司

1、高温湿式氧化+MVR工艺

高温湿法氧化的目的是物料在500-600℃气体中将废水中COD氧化。

这种方式由于投资比较大,系统较为复杂,在国内的应用案例不多。如果能够从废水中提取到有利用价值的盐是比较可靠的,如果只是为了氯化钠或硫酸钠废盐,意义不大。


2、溶剂萃取+MVR

水中含有DMAC、DMF等,直接蒸发,会对水的出盐和压缩机有很大影响,其次,这些物质较有价值,可先回收,再做蒸发处置。


3、活性炭吸附+再生炉+MVR

工业废水中COD过高在蒸发时,很难得到较好的盐。将COD降到2000-3000mg/L时才可能得到白色较好的盐。因此,较好的方法是用活性炭吸附水中的COD,使其下降,再经过MVR蒸发器。吸收了COD的活性炭通过再生炉二次再生,循环使用。(每吨活性炭的损耗量在5%以内,即活性炭可以使用20次)。吨水的吸附再生费用在10-20元左右。


目前,在煤化工中,有两段是需要活性炭吸附再生,一是蒸发除盐的前段,需要通过某种方式降低COD,比如树脂吸附、高级氧化;二是最终水的零排放,将出水COD降到适宜范围。


4、硫酸变副产

稀酸腐蚀性较强,不好浓缩,一般会通过加MgO等,变成可利用的副产。


5、高盐高沸点有机物——MVR+焚烧

针对无法生化和蒸发的物料,会先考虑用浓缩将COD减量部分,再通过焚烧或生物干燥的方式将高盐高沸点的物质烧掉。目前,焚烧的方式有两种,一是生物造粒,二是作为固体焚烧。


答疑解惑

▷1、沸点升是多少?结垢如何解决呢?我觉得是相变的过程。潜热和显热的焓利用。现在有利用聚合物薄膜做换热器的,以防止结垢。贵公司是否有这方面考虑?

答:沸点升指的是不同盐溶液在沸腾时的温度,氯化钠饱和时沸点升高107℃、氯化铵是112℃;结垢解决很难,最好做到预防,一要控制Ca2+、Mg2+,二要控制硅;如果发生结垢,要进行水洗,有水洗和酸洗。

目前一般所用金属材质的换热器有钛材、碳钢、316、2205、304;目前因316、2205及钛材的换热系数较好应用比较多。

▷2、进出口温度升最小能做到多少,越小越节能吗?

答:国产压缩机是20℃的温升,进口压缩机一台是8-9℃的温升。

▷3、沸点升不能超过15℃吧?

答:沸点升高最好都不要超过10-12℃;压缩机的总能升是20℃,如果沸点升高超过15℃,再考虑2℃损失、3℃温差,蒸发效果会很不好。我们希望有效的蒸发温差尽可能会大一点,5-6℃会比较好。

▷4、想请问,强制循环蒸发传热系数只有600到800吗?

答:降膜的换热系数一般采用1200-1500,强制循环600-800。换热系数尽量保守些,换热面积大些,压缩机温升又足够,最终的蒸发使可以保证的,可使系统更加可靠。

▷5、MVR和多效蒸发可不可以理解为MVR比多效蒸发多一套压缩机系统?

答:MVR就是降膜系统、强制循环系统和压缩机三部分组成;多效分为一效、二效、三效再加结晶器,在前面有负压、常压、正压三个压力段,系统操作起来非常复杂。

▷6、蒸汽压缩机都需要注水,这个水的消耗量有多大?

答:蒸汽压缩机都需要注水,因为压缩机在压缩二次蒸汽时会有一个过热过程,需要将过热变成饱和;一般来说一吨蒸汽蒸汽会补充50公斤左右的水,但国产压缩机和进口压缩机会有异。

▷7、有一个电镀废水的膜分离浓水,含盐量只有4W多,主要为硫酸钠和氯化钠,考虑MVR是否经济?

答:所谓经济最重要的是考虑电耗及蒸汽的投资费用,如果蒸汽价格超过150原,电价在一元左右,mvr系统较为划算。

▷8、我们的MVR怎么不析晶的呢?压缩机喘振怎办?

答:有几种状况,一是系统设计时只考虑了浓缩没有做结晶器,另一种是在设计时没有达到足够的蒸发量,例如,进料的氯化钠浓度是8%,出来时是20%,没有达到饱和不会析晶(因氯化钠达到27-28%才会结晶)。

发生喘振是因转速和过气量(设计额定量)不匹配,这时就需迅速调整蒸发量来使转速和过气量、进料量来达到平衡。这也需要根据工程现场情况来进行判断。

▷9、废水COD5万mg/L,主要为硫酸钠,怎么利用MVR蒸发器?

答:硫酸钠比较好做,如果不考虑氯化钠或不含氯化钠,硫酸钠的沸点为103℃。如果水量足够大,需要进行预处理,需要得到比较好的硫酸钠;如果水量只有3、5吨,可以进系统直接蒸发,这时需通过简单的蒸发实验来对水样进行测试,判断是否结晶、结晶效果如何。

▷10、MVR启动时也需要蒸汽吧,这个蒸汽发生器怎么配的?

答:是需要蒸汽的。综合的前提一是尽量使用系统的冷凝水,因为冷凝水出来为80℃,尽可能消耗冷凝水的温度使其降到30℃,二是冷凝水不足以使所有进料升高到85℃,需要生蒸汽补充热量,使进料温度保证是85℃。所以蒸汽发生器配比是算出来的,根据进料量、温度提升,计算出冷凝水吨数及生蒸汽需求量。

▷11、请问我们的盐水中有10%氯化钠,4%氯化钙,2%磷酸盐,C0D6000mg/L,能用MVR吗?(附水样)

答:大概看起来还是可以的,除了硫氢化钠、氰化物、Ca2+、Mg2+要去掉,一般来说都是可以的,但沸点需要测量,并且cod较高的话会对沸点产生影响。

▷12、MVR一般对COD要求是多少?

答:一般来说COD1以内万mg/L出盐会比较好,COD3-5万mg/L出盐可能会发黄发黑,具体的还需通过实验室水样的测试来确定。

▷13、如何保证蒸馏水水质?

答:MVR和多效蒸发都只是一种蒸发的方式,很难保证水质,但要尽可能的判断和预防。例如进料COD1000mg/L,冷凝水可保证在500-800mg/L,如何做:一是会有除膜器,二是蒸发温度会比较低,让水中轻组分不会全部蒸出,三是在国产压缩机之后会加一个二次除膜器。

▷14、如果有机物过高,会不会形成粘膜,影响结晶除盐?

答:有机物高的会不好结晶,影响结晶质量。对于高COD的水可以浓缩,但最后出现稀糊状物质不可能有很好结晶。所以一是通过实验来判断能否结晶,二是要记录在结晶过程中发现的一些情况,如起沫、起泡、沸点多少、结晶情况如何等,通过这些方式才能真正判断是否适合MVR,能否结晶,用什么材质(根据系统中是否有氯化钠和氯化铵判断)。

▷15、蒸发量,进水量都越来越小,结晶釜就是没有盐,是否与降温不够有关?

答:首先要判断到底有多少含盐量,根据设计量设计的降膜和强制循环系统,但实际进水中含盐量远小于设计值,降膜中是肯定没有出盐。这时需要将水样进行化验,确定含盐量值。

▷16、处理后的水直接排放?还需要处理吗?

答:能否排放是不确定,需要做判断和分析。主要看cod、氨氮含量。

▷17、我们的碳酸铜废水,COD5000mg/L,能够用MVR吗?

答:如果是水蒸发的,应该可以做,但需看下碳酸碳沸点,正常沸点升不要超过12℃,10-12℃是可接受的。是否适用MVR第一要素是材质能够接受,即能够用到2205、316和钛,不需要更多材质且对压缩机无腐蚀;第二要素是物料最终的沸点升高不会超过12℃,12℃也可做,但压缩机能耗会大些,蒸发面积会大。

▷18、生蒸汽板式换热后回收进压缩机吗,蒸发器怎么清洗?

答:生蒸汽进入板式换热器、物料换热器后,生蒸汽就排掉送到冷凝水系统,或送到另一个水回收系统,生蒸汽只是将进来的物料加热到85℃,并没有生蒸汽直接进去系统。如果考虑系统的简单性,生蒸汽不直接预热物料,也可直接进入换热器系统,进行换热。两种方式总的热量是平衡的,都一样。

尽可能降低Ca2+、Mg2+进入量;用水洗、清料洗、酸洗(盐酸);加入适量阻垢剂,降低结垢的情形发生。

▷19、水环真空泵真空度越高越好吗?

答:系统的真空不是由于真空泵抽真空来造成,系统的真空是由于二次蒸汽都被冷凝掉带来的真空,如果二次蒸汽不能被冷凝掉而是通过真空泵,系统是不匹配的。

▷20、当时我们做MVR中试做出来的结果计算后说相当于12.5效的蒸发器。您那里有没有计算过,相当于多少效?

答:蒸汽价格不同,计算效率不同,最高也可以达到30,主要看蒸汽价格。

▷21、吨水投资大概为多少呢?

答:大约为80-120万,换热器材质、压缩机不同,投资也不一样。

▷22、想请问,榆林这套活性炭吸附再生装置,再生是热再生还是化学法再生,是否产生二次废气排放?

答:是热再生,尾气达欧5标,尾气成本稍高一些。

▷23、用MVR的系统需要考虑备用吗?如果出现问题是临时采用蒸汽做单效驱动吗?换热器共用还是独立配置的?

答:MVR系统一般没有考虑压缩机备用,因为压缩机价格太贵,占MVR系统价格的35%左右;如果想采用临时蒸汽备用,要考虑压力承受问题,MVR属于负压容器,除非有减压阀减到一公斤以下,否则属于压力容器不允许。这种情况下,在设计时就需要考虑压力容器设计。

▷24、通常MVR设备的维护检修时间多久呢?需要考虑事故池来存进料吗?通常需要停机多长时间?

答:MVR如果出现事故,一般会停机较久,尤其是国外进口设备(进口piller压缩机一般故障率小于1%)。MVR设置事故池(5-10天存量)要与MVR的检修周期相匹配,所有泵的密封要做备件。正常情况下,压缩机出现的问题不是很大,一般一年检修一次;非正常情况损坏,维修时间会比较长。

▷25、您前面提到预处理时主要讲了COD的去除,此外还提到了二氧化硅,那么,MVR对进液COD和硅的具体限定指标是多少?除了COD和硅之外,MVR对进液还有没有其他指标的要求?

答:MVR对COD进行处理时,是分轻组分和重组分的。轻组分一般具有挥发性可进入到浓水中,进行蒸发;重组分会形成釜底液不会蒸发。因此要区别对待。硅酸盐只有在碱性条件下,才会结垢,对换热管有影响。▷26、上次一个项目咨询过贵公司,因为氯离子浓度过高,说要用钛合金材质做,然后压缩机还受不了,所以造价过高,请问MVR对盐分或离子浓度有什么进水条件?一般的设备造价如何计算?

答:氯离子用钛才压缩机叶轮没有问题的,蒸发器材质也是钛材没问题。氯化钠、氯化铵、硫酸钠、硫酸铵都是可以通过mvr来做的。

▷27、您认为负压蒸发与微正压蒸发相比,哪个优势大?

答:MVR一般采用85度蒸发来保证系统的可靠和节能,但根据不同物料会有不同要求。

▷28、压缩机能耗和MVR整体能耗一样吗?

答:压缩机能耗材是指压缩机功率,不包括其他泵和离心机的电耗。

▷29、如果进水中有氟离子时,选材有什么要求?钛的话最多能耐受多少浓度的氟?

答:有氟离子的时候建议不要用钛才,钛才对氟离子的耐腐蚀程度较差,可以考虑80度左右用2205来蒸发,避免氟离子和氯离子的双重腐蚀。


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